洛陽的高五娘，非常漂亮，嫁給了李仙人。李仙人是從天上貶謫到人間的神仙，自從和高五娘結為秦晉之好，長期居住在洛陽，以煉金術為業。他將此法術也傳給了高五娘。
唐玄宗開元末年，高五娘和李仙人結為夫妻已有五六年了。有一天晚上五鼓之後，聽見空中呼喚李仙人，李仙人即披上衣服出了門。說完話後，他回來對高五娘說：「我是天上的神仙，當年因為小罪過，而被貶謫在人間，如今對我的責罪已經完了，天上來喚我回去。我已經不能再在人間住下去了，多年夫妻，就要天各一方，怎叫我不傷感？我走了以後，你煉製的金銀自給自足即可，萬萬不可傳給別人。也不能讓別人多煉，否則，不只是傷害你自己，恐怕也會不利於別人。」李仙人言畢就飛走了。
高五娘最初還按照李仙人的話去行事，但後來賣銀過多，被坊司告發。當時的河南少尹李齊知道了她的事，對高五娘不予追究就釋放了。過後，卻秘密派人將高五娘招喚去，讓高五娘為己燒了十多窯銀器。李齊又把這事轉傳給當朝的顯要。不到一年，李齊和高五娘都死了。當時的人都認為這是上天對他們的懲罰。
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